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生活饮用水消毒剂和消毒设备卫生安全评价规范_检验方法
添加时间：2018-9-18 录入：华道顾问 来源：华道顾问
1 锑的补充检验方法（氢化物原子荧光法）
1.1 范围
本规范规定了用氢化物原子荧光法测定生活饮用水及其水源水中的锑。
本规范适用于生活饮用水及其水源水中锑的测定。
本规范最低检测质量浓度为0.078μg/L, 实验表明当砷、锗、锡、汞、硒浓度高时，对锑产生一定程度的干扰，浓度低时，无干扰。饮用水中这些离子的浓度都较低。另外加入一定量的硫脲－抗坏血酸混合溶液，可以消除干扰离子对锑的干扰。
1.2 原理
在酸性条件下，以硼氢化钠为还原剂使锑生成锑化氢，由载气带入原子化器原子化，受热分解为原子态锑，基态锑原子在特制锑空心阴极灯的激发下产生原子荧光，其荧光强度与锑含量成正比。
1.3 试剂
1.3.1 氢氧化钠溶液（2g/L）：称取1.0g克氢氧化钠溶于纯水中，稀释至500mL。
1.3.2 硼氢化钠溶液（20g/L）：称取10.0g硼氢化钠（NaBH4）溶于500 mL氢氧化钠溶液（1.3.1）中，混匀。
1.3.3 盐酸（ρ20=1.19g/mL），优级纯。
1.3.4 载流[盐酸溶液(φ=5%)]：取25 mL浓盐酸(3.3), 用纯水稀释至500 mL。
1.3.5 硫脲—抗坏血酸溶液：称取12.5g硫脲加约80mL纯水，加热溶解，冷却后加入12.5g抗坏血酸，稀释至100mL。
1.3.6 锑标准贮备液[ρ(Sb)=1.0mg/mL]：称取0.5000g光谱纯锑于100mL烧杯中，加10mL盐酸（1.3.3）和5g酒石酸，在水浴中温热使锑完全溶解，放冷后，转入500 mL容量瓶中用纯水定容至500 mL，摇匀。
1.3.7 锑标准中间溶液[ρ(Sb)=10.0mg/mL]：吸取10.0mL锑标准贮备液(1.3.6)于1000mL容量瓶中，加3mL浓盐酸(1.3.3)，用纯水定容至刻度。
1.3.8 锑标准使用溶液[ρ(Sb)=0.10mg/mL]：吸取5.0mL锑标准中间溶液(1.3.7)于500mL容量瓶中，用纯水定容至刻度。
1.4 仪器
1.4.1 原子荧光光度计 （如：AFS-230型、AFS-830型等）
1.4.2 锑空心阴极灯
1.5 分析步骤
1.5.1 仪器配置：
灯电流：75mA；负高压：310 V；原子化器高度：8.5 mm；载气流量： 500mL/min；屏蔽气流量：1000 mL/min；进样体积：0.5 mL
1.5.2 样品测定
A 取10mL水样于比色管中。
B 标准系列的配制 分别吸取锑标准使用溶液(1.3.8)0.00、0.05、0.10、0.30、0.50、0.70、1.00mL于比色管中，用纯水定容至10mL，使锑的浓度分别为0.00、0.50、1.00、3.00、5.00、7.00、10.00ng/mL。
C 分别向水样和标准系列管中加入1.0mL硫脲—抗坏血酸溶液(1.3.5)，加入1.0mL浓盐酸(1.3.3)，混匀，以硼氢化钠溶液（1.3.2）为还原剂，上机测定，记录荧光强度值，绘制标准曲线。
1.6 计算
由样品的荧光强度可直接从标准曲线上查出锑的质量浓度，µg/L。
1.7 精密度和准确度
四个实验室测定含锑0.97～8.07µg/L的水样，测定8次，其相对标准偏差为1.2～6.5%，在1～8µg/L范围内，回收率为85.7～113%。
2 亚氯酸盐的补充检验方法（离子色谱法）
2.1 范围
本规范规定了用离子色谱法测定生活饮用水及水源水中亚氯酸盐和氯酸盐的含量。
本规范适用于生活饮用水及水源水中亚氯酸盐，氯酸盐的含量的测定。
本规范的最低检测质量浓度取决于不同的进样量与检测器的灵敏度，一般情况下，进样200mL，电导检测器量程为2μS时适宜的检测范围为：10-1000mg/L ClO2－，20-1000mg/L ClO3－。
水样中存在高浓度的ClO2对分析有影响，可以通过吹入氮气和加入乙二胺作保护剂消除ClO2对分析的影响。
水样中存在较高浓度的低分子量有机酸时，可能因保留时间相近造成干扰。用加标后测量要以帮助鉴别此类干扰。水中NO3－浓度太大，对ClO3-测定有严重干扰浓度，可以通过稀释水样及改变淋洗条件来改善此类干扰。
由于进样量很小，操作中必需严格防止纯水、器皿在水样预处理过程中的污染，以确保分析的准确性。
为了防止保护柱和分离柱系统堵塞，样品必需先经过0.20µm滤膜过滤。为防高硬度水在碳酸盐淋洗液中沉淀，必要时要将水样先经过强酸性阳离子交换柱。
不同浓度离子同时分析时的相互干扰，或存在其它组分干扰时可采取水样预浓缩，梯度淋洗或将流出部分收集后再进样的方法消除干扰，但必需对所采取的方法的精密度及偏性进行确认。
2.2 原理
水样中待测的阴离子随碳酸盐淋洗液进入离子交换系统中(由保护柱和分离柱组成)，根据分离柱对不同离子的亲和力不同进行分离，已分离的阴离子流经抑制器系统转化成具有高电导度的强酸，而淋洗液测转化成弱电导度的碳酸，由电导检测器测量各种离子组分的电导率，以相对保留时间定性，峰面积或蜂高定量。
2.3 试剂和材料
2.3.1 试剂
2.3.1.1 亚氯酸盐标准贮备溶液[ρ（ClO2－）=1.0mg/mL]：使用工业品位作标准品，含量约为82%，按HG/T 3250-2001标定亚氯酸盐含量，及杂质氯酸盐的含量(见2.7、2.8及2.9)。置于干燥器中备用。经计算后，称取适量工业品位亚氯酸钠，用纯水溶解，并定容到100mL。置4℃冰箱备用，可使用一个月。
2.3.1.2 氯酸盐标准贮备溶液[ρ（ClO3－）<1.0mg/mL]：使用基准纯试剂，置于干燥器中备用。称取适量氯酸盐(因工业品亚氯酸盐含有一定量的氯酸盐，配制1.0mg/ml氯酸盐时所称取的氯酸盐的量应减去亚氯酸盐所带进的氯酸盐的量)，用纯水溶解，并定容到100mL。置4℃冰箱备用，可使用一个月。
2.3.1.3混合标准溶液：分别吸取1.0mL亚氯酸盐标准贮备溶液（2.3.1.1），氯酸盐标准贮备溶液（2.3.1.2），用纯水定容到100 mL。此混合标准贮备溶液分别含亚氯酸盐（ClO2－），氯酸盐（ClO3－）10.0mg/L。当天新配。
2.3.1.4 无水碳酸钠：分析纯试剂。置于干燥器中备用。
2.3.1.5 样品保存液（乙二胺溶液）：取2.8mL乙二胺稀释到25mL，置4℃冰箱备用，可用一个月。
2.3.1.6 纯水：重蒸水或去离子水，电导率<1mS/cm，不含目标离子，经0.2mm的滤膜过滤。
2.3.1.7 辅助气体：压缩空气，高纯氮气（小瓶装方便携带）。
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图1：亚氯酸盐，氯酸盐，溴酸盐，溴离子及常见阴离子标准色谱图
a 出峰顺序：1-氟离子，2-亚氯酸盐，3-溴酸盐，4-氯离子，5-亚硝酸盐，
6-溴离子，7-氯酸盐，8-硝酸盐，9-磷酸盐，10-硫酸盐。
b 保留时间：氟离子3.06min，亚氯酸盐4.14 min，溴酸盐4.74 min，氯离子5.43 min，亚硝酸盐6.84 min，溴离子9.07 min，氯酸盐9.91 min，硝酸盐10.69 min，磷酸盐15.86 min，硫酸盐18.17 min。
2.4 仪器
2.4.1 离子色谱仪
2.4.1.1 电导检测器
2.4.1.2 微处理器或记录仪
2.4.1.3 色谱柱： AS9+AG9 -HC（内径：4mm）
2.4.2 采样瓶：500 mL棕色玻璃或塑料瓶，洗涤干净，并用纯水冲洗，晾干备用。
2.4.3 滤器及滤膜：0.2µm。
2.5 分析步骤
2.5.1 样品采集与储存方法：用采样瓶（2.4.2）采集水样，往水中通入高纯氮气(或其它惰性气体，如氩气)10分钟（1.0L/min，），(对于用二氧化氯消毒的水样通氮气是必须的，对于加氯消毒的水样可省略此步骤)，然后加入0.25mL乙二胺溶液（2.3.1.5），密封，摇匀，置4℃冰箱。采集后当天测定。
2.5.2 仪器条件的设定
2.5.2.1 电导检测池温度：25℃
2.5.2.2 进样器加压：0.5MPa
2.5.2.3 流动相瓶加压：40KPa
2.5.2.4 流动相：8.0 mmol/L Na2CO3溶液
2.5.2.5 流动相流速：1.3mL/min
2.5.2.6 进样体积：200µL
2.5.2.7 抑制器抑制模式：外接纯水模式（循环模式的基线噪声较大）
2.5.2.8 抑制器电流：50mA
2.5.3 校准：取100 mL容量瓶7个，分别加入混合标准溶液（2.3.1.3）0.0，0.50，1.00，2.00，3.00，4.00，5.00 mL，用纯水定容到100 mL。此系列标准溶液浓度为0.0，50.0，100.0，200.0，300.0，400.0，500.0μg/L。当天新配。将配好的系列标准溶液分别进样。以峰高或峰面积（Y）对溶液的浓度（X）绘制标准曲线，或计算回归曲线。
2.5.4 样品分析
2.5.4.1 样品预处理：将水样经0.2µm滤膜过滤，对硬度高的水必要时先过阳离子交换树脂柱，然后经0.2µm滤膜过滤。对含有机物的水先经过C18柱过滤。
2.5.4.2 将预处理后的水样注入进样系统，记录峰高和峰面积。
2.6 计算：各种分析离子的质量浓度（µg/L），可以直接在标准曲线上查得。
2.7注意事项：高纯度的亚氯酸钠极易爆炸，只能用工业NaClO2作为标准品。工业品中NaClO2含量只有80%左右，且含有少量ClO3-（3-4%）。因此NaClO2要经过准确标定NaClO2含量和杂质NaClO3含量后才能使用。其中含有的ClO3-还将影响混合标准液中ClO3-的浓度。
2.8亚氯酸钠含量测定
2.8.1 试剂与溶液
2.8.1.1硫酸溶液(1+8)：吸取20mL硫酸，缓缓加入160mL水中，不断搅拌。
2.8.1.2 碘化钾溶液（100g/L）：称取20 g碘化钾，溶入200mL水中，新配。
2.8.1.3 淀粉指示液（5g/L）：称取淀粉0.5g，溶入100mL沸水中，新配。
2.8.1.4 硫代硫酸钠标准溶液[c(Na2S2O3)=0.100mol/L]：称取26g硫代硫酸钠及0.2g碳酸钠，加入适量的新煮沸的冷水使之溶解，并稀释到1000mL，混匀，转入棕色试剂瓶中，放置一个月后过滤，经准确标定后备用。
a 硫代硫酸钠标准溶液的标定 精密称取约0.15g在120干燥至恒重的重铬酸钾(国家标准物质GBW 06105c)，置于500mL碘量瓶中，加入50mL水使之溶解。加入2g碘化钾，轻轻振摇使之溶解，再加入20mL硫酸溶液（2.8.1.1），密闭，摇匀。放于暗处10min后用250mL水稀释。用硫代硫酸钠标准滴定液滴到溶液呈淡黄色，再加入3mL淀粉指示液(2.8.1.3)，继续滴定到蓝色消失而显亮绿色。反应液及稀释用水的温度不应高于20℃。同时做好试剂空白试验。
b 硫代硫酸钠标准溶液浓度计算，按式（1）计算
m
c(Na2S2O3.5H2O) = ………………….(1) (V-V空白) × 0.04903
式中：c(Na2S2O3.5H2O)：硫代硫酸钠标准溶液的实际浓度，mol/L；
m：重铬酸钾的质量，g；
V：硫代硫酸钠标准溶液的用量，mL；
V空白：试剂空白试验中硫代硫酸钠标准溶液的用量，mL；
0.04903：与1.00 mL硫代硫酸钠标准溶液（c(Na2S2O3.5H2O)=1.000 mol/L）相当的重铬酸钾的质量，g。
2.8.2测定步骤 称量约3g亚氯酸钠，精确到0.0002g，置于100mL烧杯中，加水溶解后，全部移入500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。
量取10mL试液，置于预先加有20mL的碘化钾溶液（2.8.1.2）的250mL碘量瓶中，加入20mL硫酸溶液（2.8.1.1），摇匀。于暗处放置10min。加100mL水，用硫代硫酸钠标准溶液（2.8.1.4）滴定至溶液呈浅黄色时，加入约3mL淀粉指示液(2.8.1.3），继续滴定至蓝色消失即为终点，同时做空白试验。
2.8.3 结果的表示和计算
以质量百分数表示的亚氯酸钠（NaClO2）含量（X1）按(2)式计算：
(V1-V空白1)×C1×0.02261
X1= ×100 m ×10/500
113.05 (V1-V空白1) C1
= ………………………………….(2) m
式中： X1：NaClO2的质量百分数，%；
V1 ：测定试样时所消耗的硫代硫酸钠标准溶液的体积，mL；
V空白1 ：空白试验所消耗的硫代硫酸钠标准溶液的体积，mL；
C1：硫代硫酸钠标准溶液的浓度，mol/L；
0.0226：1.00mL硫代硫酸钠溶液c(Na2S2O3)=1.000 mol/L相当于亚氯酸钠的质量，g；
m ： 亚氯酸钠的质量，g。
两次平行测定结果之差不大于0.2%，取其算术平均值为测定结果。
2.9 亚氯酸钠中氯酸钠含量测定
2.9.1原理
在酸性介质中，在加热条件下，硫酸亚铁铵被亚氯酸盐和氯酸盐氧化成硫酸铁铵，过量的硫酸亚铁铵用重铬酸钾溶液反滴定，以测定氯酸钠含量。
2.9.2 试剂和溶液
2.9.2.1 硫酸亚铁铵溶液[c(Fe(NH4) 2(SO4) 2．6H2O)约0.1mol/L]： 称取40g硫酸亚铁铵，溶于1000mL水中，摇匀备用
2.9.2.2 重铬酸钾标准溶液[ c(1/6K2Cr2O7)=0.100mol/L]：精确称取4.903g在120干燥至恒重的重铬酸钾(国家标准物质GBW 06105c)，置于小烧杯中，用纯水溶解后转入1000mL容量瓶，定容。
2.9.2.3 硫酸溶液（1+35）。
2.9.2.4 硫酸-磷酸混合酸：150 mL磷酸注入100 mL水中混合后，再慢慢地注入150mL浓硫酸。
2.9.2.5 二苯胺磺酸钠（5g/L）：称取0.5g二苯胺磺酸钠，溶于100mL水中。
2.9.3 测定步骤
量取50mL硫酸亚铁铵标准溶液（2.9.2.1），置于500mL锥形瓶中。量取10mL亚氯酸钠试液（2.8.2），从液下加入锥形瓶中，加入10mL硫酸溶液（2.9.2.3），置于电炉上加热至沸，维持1min，然后取下，用水迅速冷却，再加入20mL硫酸-磷酸混合酸（2.9.2.4）及5滴二苯胺磺酸钠指示液（2.9.2.5），以重铬酸钾标准溶液（2.9.2.2）滴定至紫蓝色即为终点。
空白试验 量取50mL硫酸亚铁铵标准溶液（2.9.2.1）置于500mL锥形瓶中，加入10mL硫酸溶液（2.9.2.3），置于电炉上加热至沸，维持1min，然后取下，用水迅速冷却，再加入20mL硫酸-磷酸混合酸（2.9.2.4）及5滴二苯胺磺酸钠指示液（2.9.2.5），以重铬酸钾标准溶液（2.9.2.2）滴定至紫蓝色即为终点。
2.9.4 结果的表示和计算
以质量百分数表示的氯酸钠（NaClO3）含量（X2）按(3)式计算：
[ (V空白2-V3)×C2 –(V1-V空白1) × C1]×0.01774
X2= ×100 m×10/500
88．7 [ (V空白2-V3)×C2 –(V1-V空白1) × C1]
= ... ... (3) m
式中：X2：NaClO3的质量百分数，%；
V3： 测定时所消耗的重铬酸钾标准溶液的体积，mL；
V空白2 ：空白试验所消耗的重铬酸钾标准溶液的体积，mL；
C2： 重铬酸钾标准溶液的浓度，mol/L；
V1 ：先前测定亚氯酸钠含量时所消耗的硫代硫酸钠标准溶液的体积，mL；
V空白1 ：先前测定亚氯酸钠含量时所作空白试验所消耗的硫代硫酸钠标准溶液的体积，mL；
C1： 先前测定试样中亚氯酸钠含量时所用的硫代硫酸钠标准溶液的浓度，mL；
0.01774： 1.00mL重铬酸钾溶液c(1/6K2Cr2O7) =1.000 mol/L相当于氯酸钠的质量，g；
m： 亚氯酸钠的质量，g。
两次平行测定结果之差不大于0.1%，取其算术平均值为测定结果。
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